La conducción del comportamiento de penetración de productos aniónicos en la parte húmeda con polímeros a medida.

B. Magerkurth y G. Wolf

En la práctica los polímeros se establecieron en los últimos años en todos los sectores de la parte húmeda y se emplean generalmente en combinación con recurtientes y grasas. De este modo afectan considerablemente la distribución de los productos aniónicos aplicados sobre el corte transversal de cuero. En trabajos anteriores

1) pudimos mostrar que las características importantes de los cueros recurtidos tales como la blandura, llenura y firmesa de la flor depende en forma considerable de la distribución de los curtientes sobre el corte transversal del cuero. La penetración profunda de los curtientes aniónicos en el corte transversal produce cueros blandos. El típico tacto de empeine elástico sin embargo sólo se conserva si no se logra una penetración total. Una penetración incompleta conduce a un tacto lleno. La relación en cuanto a firmesa de la flor sin embargo resulta más complicada. . Estas reglas básicas rigen principalmente para todos aquellos productos que se utilizan para el recurtido de los cueros al cromo. De esta forma naturalmente se modifican las características mencionadas del cuero con intensidad variada y dependiendo por supuesto de la carga, el peso molecular y la distribución individual de los productos afectados por ello. Adicionalmente los parámetros físicos comunes también afectan la concentración en el baño el correspondiente suministro baño corto o largo e la temperatura.

Al utilizar varios productos también es importante el tipo de utilización, es decir si se agrega al baño en conjunto o sucesivamente a tiempos determinados.

La Conducción del Comportamiento de

En el caso de los polímeros sólo es posible obtener directamente la distribución sobre el corte transversal del cuero en casos excepcionales y a un costo muy alto.

En la mayoría de los casos la actividad de los polímeros se debe deducir de la modificación del comportamiento de combinaciones obtenidas por medio de mediciones técnicas. Por regla general estas combinaciones son las que contienen fenolicos o combinaciones de naftalenicos, o sea la mayoría de los sitanes y curtientes vegetales pero también algunas resinas. Estas combinaciones tienen un máximo de absorción de 270 nm en el sector UV, el que puede ser empleado para la simple determinación de la concentración por mediciones de extinción. La distribución de estos productos sobre un corte transversal de cuero se puede determinar por el análisis de capas y con hidróxido de amónio y la determinación de la concentración en el eluato . Sin embargo sólo se puede determinar la concentración de los polímeros con la aplicación individual y en los baños residuales y a través de la precipitación con sales de aluminio no enmascarados.

Debemos acentuar en este caso el hecho de que los métodos mencionados permiten observar muy bien diferencias en el comportamiento de los recurtientes, sin embargo para fines analíticos no son suficientemente precisos.

Actualmente se encuentra una cantidad considerable de polímeros solubles en agua para la recurtición de cueros al cromo en el mercado. Su carácter y efecto sobre las características del cuero se pueden representar tentativamente en forma empírica

Conducción del comportamiento de penetración

Esencialmente se pueden dividir los productos actualmente recomendados para ser utilizados en la parte húmeda en productos hidrolfilicos de alto y bajo peso molecular y los polímeros de características de mayor contenido hidrofóbico.

Los polímeros hidrofílicos en la mayoría de los casos están estructurados en forma linear y contienen ácido acrílico como su estructura fundamental. En el caso de la copolimerización con monómeros , que no contienen grupos carbóxilos la porción se limita por la necesidad de la existencia de combinaciones solubles en agua. El segundo grupo lo constituyen los polímeros con un carácter altamente hidrófobo. Sus características son las ramificaciones en cadena que se producen en conjunto con ésteres acrílicos como monómeros o tambiËn por la polimerización delácido maleico con Alkenen de cadenas largas, éteres vinílicos o triglicéridos no saturados.

2) Un lugar especial lo ocupan los polímeros en base al ácido metacrílico y productos anfóteros.

La llenura se logra utilizando poliacrilatos relacionados al peso molecular, es decir en cuanto más alto sea el peso medio molecular tanto mayor será el efecto de llenura en tanto se asegure su penetración Los pesos medios moleculares de los acrilatos utilizados para el recurtido son de hasta 100.000. Los productos que superen claramente este valor del peso molecular solo son absorbidos superficialmente al cuero. Acrylicos com bajo peso molecular tienen una buena absorcion y fijacion sobre el cuero, pero produce un tacto firme con poco llenura. Recién una utilización conjunta con curtientes vegetales conduce una llenura necesaria.

Conducción del Comportamiento

Con esta combinación se pueden elaborar cueros más firmes, si se prescinde de la aplicación de curtientes sintéticos . Relativamente nuevos en la paleta de los polímeros son los productos ramificados que poseen un efecto blando. Con respecto al peso molecular estos productos se encuentran en el sector más bajo. Según la longitud de las cadenas laterales poseen un efecto de recurtido engrasado o hidrofóbico. De esta forma existe la posiblidad de completar la totalidad de la paleta de medios auxiliares convencionales en el sector de los polímeros y aumentar la posibilidad de variaciones en el control de las características del cuero. Los polímeros lubrificantes tienen en este caso la ventaja con respecto a los productos convencionales, que son absorbidos muy bien en el baño y s fijan mas fuertemente al cuero que los engrasantes comunes. Esto significa valores CSB menores en los baños residuales, cueros resistentes a la limpieza y al lavado como también que no se reduzcan las características del uso por la migración de los materias grasas.

Los polímeros anfóteros se forman al ser reemplazados parcialmente los carboxilos de los polímeros lineales por monómeros catiónicos. Se logran entonces productos que en medio ácido son catiónicos y en medio alcalino aniónicos y como proteina poseen un punto isoeléctrico. Pueden ser utilizados como recurtientes y auxiliares para el teñido. La ventaja de estos productos es, que si se los aplica en su forma aniónica tienen un comportamiento análogo a los productos de recurtido y llegan a ser catiónicos después de la acidificación. De esta forma se logra en comparación con los productos auxiliares puramente catiónicos una distribución más pareja de la carga catiónica lo cual finalmente permite lograr un teñido que cubre mejor y es más uniforme. Al aplicar como recurtiente los productos anfóteros tienen un efecto de firmar la flor pero sin embargo también tienen un tacto mas sostenido. Los polimetacrilátos de menor peso molecular son una excepción en este caso. En los pesos moleculares medios, de 10.000 o menores, son los únicos de los polímeros estudiados hasta el presente que tienen un efecto aislante con respecto a las fibras. Al existir una oferta suficientemente amplia desarrollan un efecto curtiente propio y se forma en la aplicación de una tripa un cuero con temperaturas de encogimiento entre 75 y 80°C.

Conducción del comportamiento

Ya que como no se puede considerar el reticulado de las cadenas de colágenos por una formación de complejos o puentes de hidrógeno como el origen del aumento de temperatura de encogimento, se debe asumir que la estabilización fue lograda por un recubrimiento de las fibrillas y una penetración de peso molecular óptima en la estructura de los colágenos. En realidad el efecto estabilizador sobre la estructura de los colágenos disminuye si se aumenta el peso molecular medio o se reemplaza parcialmente el ácido metacrílico por ácido acrílico. Con la aplicación de metacrilicos se logran cueros blandos de gran resistencia a los efectos de la luz y del calor. Contrario a los polímeros en base a ácido acrílico, también se absorben grandes cantidades de producto prácticamente en forma total por al cuero cromo, sin que se puedan observar la aparición de aglutinaciones que comúnmente aparecen por un exceso de acrilatos. Así por ejemplo quantitativamente se absorbe prácticamente un 15% de una solución de 30% del metacrilato a un valor de pH de 5, dentro de los 60 min. Además de la constitución de un peso molecular medio también tienen un efecto sobre las características del cuero los recurtientes, desde su forma de aplicación. Si se permite a los polímeros actuar durante un tiempo mayor sobre el cuero antes de que los demás recurtientes son agregados al baño, la llenura aumenta en comparación al tiempo de pasada menor curtientes vegetales. En la combinación de curtientes sintéticos por el contrario se logran cueros más blandos.

Desde una visión puramente empírica se puede por lo tanto ordenar a los polímeros en determinadas clases básicas, las cuales afectan a las propiedades de los cueros en forma parcialmente característica. La cuestión que entonces se presenta es sí de los resultados empíricos se pueden reconocer determinados principios de reacción. Uno de los criterios más importantes de la recurtición es, como ya lo habíamos indicado, la distribución de los curtientes sobre el corte transversal del cuero.

Conducción del comportamiento

Efecto de los diferentes polímeros

El gráfico 2 demuestra cómo se modifica la distribución del extracto Mimosa sobre el corte transversal si los Wetblues de 1,8 mm son neutralizados sobre un valor de pH 5 y a continuación sometidos a un tratamiento de 1,5 % b.a WS polímero y 5 % de extracto mimosa. La distribución fue determinada por extracción en forma espectroscópica. Si se observa primero el comportamiento de una recurtición puramente con mimosa entonces encontramos una distribución irregular del curtiente. El tercio suministrado de la flor del cuero muestra un contenido claramente menor del curtiente que el del lado carne. Por el tratamiento previo con los polímeros se aumenta el contenido del curtiente en la capa de la flor a costa de la cuota del curtiente en la capa media, independientemente del tipo del polimero aplicado en este caso. El efecto más destacado se mide por la aplicación del poliacrilato peso molecular alto, mientras que el producto hidrófobo de peso molecular bajo sólo tiene un efecto moderado sobre la distribución del curtiente Mimosa.

Conducción del comportamiento

El gráfico 3 muestra las distribuciones que se encuentran si se agregan ambos recurtiente al mismo tiempo al baño y bajo condiciones similares. Se puede observar fácilmente en este caso que el efecto de los polímeros de bajo peso molecular produce un mayor enriquecimiento del curtiente vegetal en la zona de la flor, mientras el efecto del producto de alto peso molecular es reducido.

En general por lo tanto se puede determinar que el efecto de los polímeros sobre la distribución del curtiente vegetal es similar. Las diferencias existen por lo tanto en cuanto los productos hidrófobos de bajo peso molecular, en oposición a los polímeros hidrófilos tienen adicionalmente un efecto marcado sobre los curtientes vegetales en el baño mismo, ya que en estos productos la aplicación conjunta con los curtientes vegetales produce modificaciones mayores en la distribución de los curtientes. La cuestión es entonces si el efecto de los polímeros se limita a los curtientes vegetales o si también están afectados los curtientes sintéticos. En la mayoría de los casos parece que la distribución de los sinteticos no está sometida a ninguna modificación. Un análisis más exacto de las capas con un número de corte mayor sin embargo no muestra cambios considerables.

Conducción del comportamiento

Acción de los polímeros sobre la distribución de curtientes

Sintéticos en el corte transversal de cuero

En el gráfico 4 esto se representa en un ejemplo de trabajos anteriores. El cuero fue partido en 4 – 5 capas, se extrajeron las capas y su respectivo valor de extinción fue medido referido a una muestra molida, del mismo cuero. También se observó en un sintético una menor cantidad de curtiente en el centro del cuero sin embargo no se presenta un incremento de la penetración desde lado de la flor. Por el contrario aquí parece la parte el sintetico en la flor parece haber sido reducida a favor de la cantidad del polímero.

Para poder comprender mejor la forma de reacción de los polímeros y los demás recurtientes debemos observar más detenidamente la estructura y la reactividad de la parte reactora, en este caso del polímero y la epidermis. Los polímeros se ligan al cuero, como ya mencionamos anteriormente, por complejos de cromo. La intensidad de la formación de complejos se puede estudiar aproximadamente en soluciones de curtientes de cromo y polímeros 3). Si se mezclan ambos componentes bajo condiciones variadas y se regula las mezclas a un valor de pH determinado, se observa con el aumento de la duración de la reducción del valor de pH. Esta reducción es una medida para de complejos entre la sal de cromo y los polímeros solubles en agua.

Conducción del comportamiento de penetración .

Formación de Complejos Cromo-Polímero

Separación de los ¡cidos durante el depósito

La figura 5 muestra las diferencias de los valores pH, las cuales se presentan en las mezclas de 0,25 – 0,45 de las soluciones molares luego de un envejecimiento de dos días. Los valores encontrados en esta ocasión claramente dependen de un valor molecular medio. Evidentemente la formación de complejos en polímeros de mayor peso molecular se hace mucho mas lenta o desaparece totalmente por los impedimentos estéricos. En cuanto a la intensidad de la formación de complejos,

los poliacrilatos de bajo peso molecular son comparables totalmente con los ácido dicarboxílicos.

Esto finalmente significa que una solución polímera está compuesta de moléculas de diferente reactividad con respecto al cuero al cromo, dependiendo la reactividad del peso molecular y la misma se reduce con el aumento del mismo.

Si como segundo reactivo se considera la epidermis, en este caso se deben considerar ante todo las condiciones estructurales, en especial en la parte de la flor. Al contrario de lo que sucede con la epidermis, el mismo consiste en un gran número de fibras mayormente depositadas en forma horizontal y también se lo denomina membrana de la flor. En realidad cumple en muchos casos de función como de una membrana.

Conducción del comportamiento de penetración.

Gráfico 6: muestra la distribución de la mimosa de un agente hidrófobo contenido de siliconas sobre un corte transversal de cuero obteniéndose una imagen mas exacta de la distribución, ya sea por cortes mas finos o palpando ambos cantos de un corte. Se observa de que existe respectivamente una zona en el área mas externa de la flor, en el cual se acumula especialmente la sustancia aniónica a ser distribuida. Evidentemente esta zona de la flor se presenta como un considerable obstáculo para la penetración, en especial para los productos de alto peso molecular. Además tiene por su estructura de fibras mas fina y delgada en su estado curtido al cromo un densidad de carga mayor que los demás partes de epidermis, por lo tanto se cubre primero en las reacciones aniónicas catiónicas. Esto es primero el motivo de las distribuciones irregulares en el corte transversal del curtiente mimosa que se pudieron observar, por el cubrimiento preferido de la membrana de la flor con moléculas curtientes vegetales de alto peso molecular la que reduce la capacidad de penetración del lado de la flor y fomenta la penetración por el lado carne. Por otra parte se puede utilizar esta característica como conducción de la penetración. Si se permite avanzar una cantidad pequeña del recurtiente sintético se cubre primero la membrana de la flor, reduciendo la carga cationica y posibilita en los siguientes productos aniónicos una mejor penetración de esta capa.

Conducción del comportamiento de penetración

Como se sabe se forma de esta manera una imagen graneada mas fina. Esta hipótesis se apoya en mediciones cinéticas.

Absorción de extracto mimosa del cuero al cromo

Efecto sobre los curtientes polímeros

En el gráfico 7 esta la absorción del curtiente mimosa representada en un wetblue rebajado a 1,8 mm. La forma de curva demuestra que la fase inicial del recurtido en principio produce una reacción muy rápida con la superficie del cuero, luego la absorción se hace constantemente mas lenta. Estas dos fases pueden ser denominadas como fases de absorción y de difusión. En base a los resultados de las mediciones de absorción en los cueros al cromo con diferentes valores de óxidos de cromo pudo posiblemente realizarse en los mismos el siguiente mecanismo: primero se produce una saturación de las capas exteriores con las moléculas de curtientes. Aquí se forman zonas de carga neutral que son penetradas por las moléculas curtientes hasta que estas llegan a una zona cationica y allí son ligadas. Una penetración subsiguiente más profunda solo se produce si esta capa por su parte ha llegado a tener neutro de carga.

En el lado izquierdo se representa la absorción del curtiente mimosa por el grado de neutralización diferente de los wetblues. Se ve claramente, que a un mayor grado de neutralización se acelera la absorción del curtiente vegetal por una menor actividad del cromo ligado.

Conducción del comportamiento de penetración

Si se aplica despues de una neutralización com 1,5% fomiato de sodio, el polímero, y se deja avanÁar un tiempo de 60 minutos se obtiene un efecto similar al de una mayor neutralización. El curtiente mimosa se absorbe en forma más rápida. Ya que los polímeros en la mayoría de los casos son neutros, podria ser un efecto de neutralización, pero por outra, la protección del cromo por la concentración de polímeros. Se deberían primero por la mayor actividad de fijación fijar las partes de bajo peso molecular mientras que las partes de mayor peso molecular son absorbidas pero por la fijación claramente menor aun pueden ser desplazadas por curtientes vegetales.

Si se prolonga el tiempo de avance del polímero a 3 horas se modifica considerablemente la cinética de absorción del extracto de mimosa. Se la reduce notablemente. Como origen de este comportamiento se puede tener en cuenta dos reacciones complementarias entre sí. Por una parte las cuotas de bajo peso molecular de un polímero pueden penetrar mas profundamente en el corte transversal durante un tiempo de pasada mayor y por otra por su tiempo de reacción mas largo son fijados mas fuertemente sin poder ser desplazadas a las fibras fijadas al complejo de cromo.

Por la fuerte fijación de los complejos de cromo se pueden formar barreras contra los recurtientes de alto peso molecular como los extractos vegetales y conducir a una saturación prematura de las zonas externas. Esta interpretación está avalada por los resultados de estudios anteriores. 3) los que demostraron que luego de un tiempo de avance mayor de poliacrilatos de bajo peso molecular la profundidad de penetración de los extractos vegetales es menor que luego de tiempos de pasada menores. Si se aumenta en este caso la presión de concentración por un mayor agregado de extractos se logra una flor gruesa con zonas sobrecargadas exteriores. Si se aumenta el peso molecular de los acrilatos utilizados se reduce el efecto de la cinética de la absorción de curtientes vegetales.

Conducción del comportamiento de penetración

Si se observa el comportamiento luego de un avance de polímeros de 3 horas, los poliacrilátos de un peso molecular de mas de 100.000 prácticamente no tienen efecto sobre una absorción de curtientes vegetales.

Se puede comprobar también muy bien el efecto recíproco que aparece durante un tiempo de pasada corto en la superficie de la flor del cuero con cuotas de polímeros de alto peso molecular y extractos vegetales por las modificaciones que aparecen en las solidezes de la luz de cueros.

El gráfico 8 muestra los resultados de ensayo de solidez a la luz luego de la neutralización con formiato de sodio, tratamiento premio de un polímero hidrófobo de bajo peso moleclar y un metacrilato de bajo peso molecular en comparación con un auxiliar convencional en base a naftalina. Los cueros recurtidos con extracto de mimosa y se determinó la solidez a la luz del lado de la flor y de la carne. Se ve claramente que el tratamiento previo con polímeros diluye las moléculas del extracto en la superficie y por lo tanto mejora la solidez a la luz.

Resumiendo los resultados obtenidos hasta ahora se puede determinar:

Polímeros influencian la distribución de productos de recurtición convencionales y determinan con eso las cualidades resultantes del cuero de una manera decisiva. Por medio de la utilización conjunta de polímeros es incentivada principalmente la penetración de los curtientes vegetales y taninos sintéticos a través de la membrana de la flor. El efecto depende del peso molecular medio y de la composición de monómeros de los polímeros. Las dos cualidades del producto determinam la reacción de los polímeros frente a las fibras ligadas a los productos curtientes al cromo por los cuales cadenas laterales y pesos moleculares más altos reducen la reacción con base en impedimentos sterico de los grupos carboxílicos. Polímeros de bajo peso molecular muestran con éso una reacción mejor que productos de alto peso molecular, donde una mínima parte de polímeros altos contribuye para la obtención de un óptimo efecto. La capacidad de penetración de las partes de bajo peso molecular es sua reacción proporcionalmente inversa frente a sales de cromo. Polímeros de penetración más profonda influencian el caracter del cuero también sobre la modificación de la división de los productos curtientes convencionales, principalmente blandura y en parte tambíen la llenura, porque pueden ser usados en partes mayores, sin influenciar las cualidades del cuero de manera desventajosa, en cuanto polímeros de reactividad más alta, debido a su posible concentración en las camadas exteriores, solamente pueden ser utilizados en cantidades limitadas.

Junto a las reacciones con la propia piel, los efectos de los productos entre si, tambien desempeñan un papel en el baño. Es conocida la promoción de la penetración de productos de curtición vegetales a través de la adición de productos auxiliares de curtición con base en los condensados de naftalina sulfonados. Estos productos auxiliares de curtición actuan incómodamente sobre la formación de micelas de productos de curtición vegetales en el baño a través de la formación de puentes de hidrógeno y rebajan de esta manera el peso molecular mediano. Ocurren señales que también entre los polímeros y los demás elementos integrantes del baño de recurtición entran efectos de cambio, los cuales tienen influencia sobre la curtición. De esta manera se modifica, por ejemplo, la característica de un cuero vegetal – o de un cuero vegetal/sintético curtido notadamente en dirección de un cuero fuertemente recurtido al cromo, cuando el poliacrilato del baño es preparado con un peso molecular mediano en cantidades relativamente pequeñas, en cuanto productos de peso molecular bajo o metacrilatos no tienen influencia. Polímeros hidrófobos por otro lado influencian la reacción de las ligaciones aniónicas en los baños de recurtición. Una parte de las influencias observadas de este producto sobre las cualidades del cuero, como es mostrado en el ejemplo de un polímero hidrófobo de bajo peso molecular, probablemente es reconducida a los efectos de cambio. Exámenes más detallados sobre este tema aún no están disponibles.

Los conocimientos sobre polímeros que son presentados hasta el presente, su acción de cambio con los otros productos de recurtición y su influencia sobre el caracter del cuero facilitan la selección empírica para la preparación con agua de polímeros adecuados, todavía no permiten la síntesis de productos para el campo del cuero. Para tanto aún son necesários, principalmente, conocimientos más exactos sobre la dispersión del peso molecular en las soluciones de polímeros y la reacción de componentes individuales con la estrutura de la piel.

Conducción del comportamiento de

Los polímeros afectan la distribución de los recurtientes convencionales y determinan así decididamente las características del cuero logradas de éste modo. Al utilizar también polímeros se facilita en especial la penetración de los curtientes vegetales y sintanes (Syntanes) a la membrana graneada. El efecto depende del peso molecular y de la composición de monómeros. Ambas características de productos determinan la reactividad de los polímeros con respecto a los curtientes al cromo ligadas la fibra, con lo cual las cadenas laterales y el mayor peso molecular reducen la reactividad por los impedimentos estéricos de los grupos carboxilos. Los polímeros de bajo peso molecular muestran aquí en general una efecto mejor que los productos de alto peso molecular, con lo cual con una cuota menor de polímeros de alto peso molecular se logra la obtención de un efecto optimo. La capacidad de penetración de las cuotas de bajo peso molecular es en relación a su reactividad proporcional en forma inversa a sus sales de cromo. Los polímeros que penetran en forma mas profunda afectan las características del cuero también más allá de la modificación de la distribución de los curtientes convencionales, en especial respecto a la suavidad y parcialmente también respecto al volumen (F¸lle), ya que se los utiliza en cantidades mayores sin afectar negativamente las características del cuero, mientras que los polímeros de mayor reactividad por una posible concentración de las capas exteriores sólo pueden ser empleados en cantidades limitadas.

La sedimentación selectiva según la reactividad y el peso moleclar de recurtientes en el corte transversal de cueros, que se manifiesta en forma especialmente marcada con la aplicaciÚn de polímeros, no se reduce a éstos solamente, sino que posiblemente que representa un principio de reacción de la recurtición .

Conducción del comportamiento

El gráfico 9 muestra la distribución de curtientes sintéticos sobre un corte transversal dependiendo del peso molecular según Wegner 5). De este modo se hace evidente que también en este caso las cuotas de alto peso molecular se sedimentan mayormente en las zonas externas. Se encuentra una cierta dependencia de la sedimentación de curtientes de su constitución, si se cometen las capas individuales de un las partes eluidas del sitan (Sytan) en un análisis estratográfico y se lo somete a un análisis combinado de capas finas cromadas y electroforéticas. Los resultado permiten observar que partes no sulfonadas de mayor peso molecular se encuentran mayormente en las zonas externas mientras que las partes sulfonadas preferentemente aparecen en la capa media. Las partes sulfonadas tienen encomparación con las no sulfonadas una reactividad menor en comparación con los colágenos de dermis ya que de este modo por la sustitución del núcleo del fenol por un grupo de ácido sulfónico se ha reducido la capacidad de la formación de puentes hidrógenos.

Además de las reacciones con la dermis misma son un factor importante los efectos alternativos de las partes de la reacción en el baño. Es conocida la estimulación de la penetración de curtientes vegetales por el agregado de curtientes auxiliares en base a condensados de naftalina sulfonados. Estos curtientes auxiliares estorban en la formación de micelas en los curtientes vegetales en el baño por la formación de puentes hidrógenos y de esta froma reducen el peso molecular medio.

Conducción del comportamiento de

Existen indicios de que también entre los polímeros y los demás componentes de los baños de recurtición se presentan efectos alternativos que actúan sobre los curtidos. De este modo por ejemplo el carácter de un cuero curtido en forma vegetal o vegetal/sintética se modifica considerablemente hacia un cuero al cromo que ha sido sometido a una fuerte recurtición, cuando al baño de poliacrilatos con un peso molecular medio mayor se le agregan cantidades relativamente reducidas, mientras productos de bajo peso molecular o los metaacrilatos no producen ningún efecto. Los polímeros hidrófobos sin embargo afectan la reactividad de las uniones aniónicas en los baños de recurtición. Una parte el efecto observado de estos productos sobre las características del cuero como lo muestra el ejemplo del polímero hidrófobo de bajo peso molecular puede ser atribuido a los efectos alternativos. Sin embargo no existen aún estudios mas detallados al respecto.

Los conocimientos logrados hasta la actualidad sobre los polímeros, sus efectos alternativos con otros recurtienes y su efecto sobre el carácter del cuero facilitan la selección empírica de polímeros adecuados para la preparación húmeda, pero sin embargo no permiten la síntesis dirigida de productos destinados al sector cueros. Al respecto se requieren ante todo conocimientos exactos respecto a la distribución del peso molecular en las soluciones con polímeros y las reacciones de los componentes individuales en la estructura de la dermis.

FORMACION DE COMPLEJOS CROMO- POLIMERO

DISOCIACION DE ACIDOS DURANTE EL ALMACENAJE

Valor de pH Valor de pH

Ajustado: 4,0 ajustado: 3,0

Poliacrilato mezcla Acido dicarbónico mezcla

MG medio MG medio MG Medio MG medio MG medio MG medio

Conducción del comportamiento

Literatura:

l. B. Magerkurth, Mercado de cueros y de dermis 38, 12 (1986)

2. H. Francke, Mercado de cueros y de dermis 47, 4 (1995)

3. B. Magerkuth, El Cuero 38 (1987), 183

4. H. Birkhofer, El Cuero 47, 213 (1996)

5. G. Wegner, El Cuero 43, 293 (1992)

Efecto de Polímeros sobre la Distribución de Curtientes Sintéticos en el Corte Transversal del Cuero

Neutralización :

1,5 % Formiato de sodio

2,0% Carbonato de sodio

1,2% Polímero WS

% Curtiente,

referido a una

muestra promedio = 100% Oferta: 5% Sytan solamente

Granos % del corte Lado del brillo

Interno

Luego de un avance de 60 min Poliacrilato MG 2.5OO

Grano % del corte Lado del brillo

interno

Efecto de los diferentes Polímeros sobre la Distribución de Extracto de Mimosa en el Corte Transversal del Cuero

Poliacrilato, Metaacrilato Sin Polímeros Hidrófobo Sin polímeros

De alto peso De bajo peso De bajo peso

Molecular Molecular molecular

Oferta: 1,5 % Polímero hasta de

WS, 5,0% Mimosa

Neutralización sobre pH 5,O

Formiato de Sodio/Bicarbonato

Agregado conjunto al baño

Efecto de los distintos Polímeros sobre la Distribución de Extracto de Mimosa en el Corte Transversal

Poliacrilato Metaacrilato Sin Polímeros Hidrófobo Sin Polímeros

Alto peso molec. Bajo peso molec. Bajo peso molec.

Oferta: 1,5 % polímero hasta WS

5,0 % mimosa

Avance polímero 30 min.

Neutralización a pH 5,O

Formiato de sodio /Bicarbonato

De alto peso molecular

Ramificado

Tiempo de avance mayo

Mayor grado de neutralización

Combinación de Sitanes (Syntane)

Tiempos de pasada mas largos

Combinación o con curtientes vegetales

Bajo Peso Molecular

Lineal Textura más fuerte

Hidrófilo Hidrófobo

Absorción del Extracto de Mimosa en el Cuero al Cromo

Efecto sobre los Curtientes Polímeros

5% Curtiente Mimosa Tratamiento previo con

1,2% Poliacrilato MG 2500

Neutralización: Neutralización:

1,5 % Formiato de sodio 1,5% Formiato de sodio

2,0 % Bicarbonato de sodio

Avance Polímero 1 hora

Neutralización Alto Peso molecular

1,5 Formiato de Sodio Bajo Peso molecular

Avance Polímero 3 horas

Bajo peso molecular

4 h 4h

Tiempo de pasada Tiempo de pasada

Efecto sobre la Membrana Graneada

% Curtiente extraído

referido a ensayo promedio = 100 %

10% Mimosa

Neutralización:

1,5% Formiato de Sodio

2,0% Carbonato de Sodio

Polímero de Siliconas / Rayo Electrónico Polímero Hidrófobo

Análisis del Microsector Pirólisis GC según Birhofer

Grano Lado Interno/ Grano Lado Interno

Neutralización:

100 % Agua 40 † C

2 % Formiato de sodio, 20 min

1. 5 % polímero hidrófobo
2. 2 % colorantes auxiliares convencionales
3. 10 % cararbonato de sodio
4. 1 % carbonato de sodio
5. 5 % polimetacrilato